用人单位不履行调解协议的，可以向人民法院申请支付令。

按照《劳动争议调解仲裁法》规定，发生劳动争议，当事人可以到企业劳动争议调解委员会等调解组织申请调解，经调解达成协议的，应当制作调解协议书。调解协议书由双方当事人签名或者盖章，经调解员签名并加盖调解组织印章后生效，对双方当事人具有约束力，当事人应当履行。

因支付工伤医疗费达成调解协议，用人单位在协议约定期限内不履行的，劳动者可以持调解协议书依法向人民法院申请支付令。人民法院应当依法发出支付令。

注意：当事人要持调解协议书依法向人民法院提出申请，才适用这个程序。